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《環(huán)境衛(wèi)生學(xué)雜志》2015年第六期

摘要:

目的為了做好土壤基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的協(xié)作定值，在擬參加協(xié)作定值實驗室間開展土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥檢測能力評價。方法16家實驗室共同測定土壤有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，通過Z比分?jǐn)?shù)統(tǒng)計分析測定結(jié)果來評價實驗室檢測土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥的能力。結(jié)果土壤中17種有機(jī)氯農(nóng)藥測定結(jié)果滿意率為75%～100%，16家實驗室檢測17種有機(jī)氯農(nóng)藥結(jié)果滿意率平均值為88.5%。結(jié)論16家實驗室具備土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥的檢測能力，能夠滿足標(biāo)準(zhǔn)樣品的協(xié)作定值的要求。

關(guān)鍵詞:

協(xié)作實驗室;土壤;有機(jī)氯農(nóng)藥;檢測能力;Z比分?jǐn)?shù);穩(wěn)健統(tǒng)計

有機(jī)氯農(nóng)藥作為一類重要的持久性有機(jī)污染物造成的污染和危害已引起普遍關(guān)注。在2001年通過的《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》所列的12種持久性有機(jī)污染物中，有9種為有機(jī)氯農(nóng)藥(ganicchlinepesticides，OCPs)。OCPs性質(zhì)穩(wěn)定、難以降解、容易在環(huán)境中積累，對生態(tài)環(huán)境和人體健康的潛在風(fēng)險一直是人們關(guān)注的焦點［1］。由于其在環(huán)境中長期停留，且容易在動物和人體脂肪中積累，我國從1983年開始逐步禁用OCPs［2］。然而近年的研究成果顯示，OCPs在土壤環(huán)境中仍存在非常廣泛的殘留［3－7］。土壤中OCPs污染已成為我國污染范圍最廣、危害最大的一種有機(jī)污染［8］。因此開展土壤中OCPs標(biāo)準(zhǔn)樣品的研制成為當(dāng)務(wù)之急。在土壤OCPs標(biāo)準(zhǔn)樣品的定值過程中，按照技術(shù)規(guī)范實施協(xié)作定值時，要求協(xié)作實驗室數(shù)量為8～15個［ISO導(dǎo)則35［9］要求至少15個，《標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(3)標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計方法》(GB/T15000.3－2008)［10］、《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計學(xué)原理》(JJG1343－2012)［11］要求6～8個］，他們在測量待定值標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值時具有同等的技術(shù)能力，確保每個實驗室提供的測量結(jié)果具有可以接受的準(zhǔn)確度水平。所以在進(jìn)行協(xié)作定值之前，必須對參與標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的實驗室技術(shù)能力進(jìn)行分析評定，只有通過了分析評定的實驗室才有資格參加標(biāo)準(zhǔn)樣品的協(xié)作測定。

1材料與方法

1.1檢測樣品壤土有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，購自美國Sigma-AldrichRTC。

1.2均勻性和穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)樣品是具有一種或多種足夠均勻且穩(wěn)定規(guī)定特性值的材料，已被確定其符合測量過程的預(yù)期用途［10］。因此均勻并且穩(wěn)定是標(biāo)準(zhǔn)樣品所具有的兩個最基本屬性。由于檢測樣品為土壤中有機(jī)氯有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，且在有證標(biāo)準(zhǔn)樣品有效期內(nèi)，因此檢測樣品也具有良好的均勻性和穩(wěn)定性。

1.3測試要求測試方法:優(yōu)先選用美國EPAMethod8081A(氣相色譜/電子捕獲檢測器測定土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥)、美國EPAMethod8270D(氣相色譜/質(zhì)譜法測定半揮發(fā)有機(jī)化合物)、ISO10382:2002(E)(氣相色譜/電子捕獲檢測器測定土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯)，再考慮使用《氣相色譜/電子捕獲檢測器測定土壤中六六六和滴滴涕》(GB/T14550－2003)［12］。目標(biāo)化合物:α－六六六、β－六六六、γ－六六六、δ－六六六、七氯、艾氏劑、環(huán)氧七氯、硫丹I、狄氏劑、異狄氏劑、p，p’－DDE、硫丹II、p，p’－DDD、異狄氏劑醛、硫丹硫酸鹽、p，p’－DDT、甲氧滴滴涕。測試次數(shù):各協(xié)作實驗室需平行稱取3份試樣，進(jìn)行前處理和分析檢測，至少做1個全程序空白和1個加標(biāo)回收率實驗。

1.4結(jié)果的統(tǒng)計處理與評價開展檢測能力評價和評判常用的穩(wěn)健統(tǒng)計方法為Z比分?jǐn)?shù)［13－14］，Z比分?jǐn)?shù)計算公式如下。對每個檢測項目主要計算下列統(tǒng)計量:結(jié)果數(shù)、中位值、標(biāo)準(zhǔn)化四分位間距(NIQR)、相對標(biāo)準(zhǔn)差(CV)。

2結(jié)果與討論

本次協(xié)作實驗室檢測能力評價活動共有16家實驗室參加，全部在規(guī)定的時限內(nèi)報告17種有機(jī)氯農(nóng)藥的測試結(jié)果。組織者對參加共同檢測活動的16家實驗室進(jìn)行隨機(jī)編碼，并對其檢測結(jié)果按照檢測組分進(jìn)行匯總，計算各檢測組分的穩(wěn)健統(tǒng)計量，并用Z比分?jǐn)?shù)評價協(xié)作實驗室的檢測能力。

2.1穩(wěn)健統(tǒng)計量分析土壤中17種有機(jī)氯農(nóng)藥檢測結(jié)果主要穩(wěn)健統(tǒng)計數(shù)據(jù)見表1。由于檢測樣品為有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，其標(biāo)準(zhǔn)值列于表1中。除了七氯、硫丹I、硫丹II和硫丹硫酸鹽4個檢測組分之外，其它13個組分的檢測結(jié)果的中位值與檢測樣品的標(biāo)準(zhǔn)值基本吻合或差別較小，即他們的中位值/標(biāo)準(zhǔn)值的比值在0.87～1.19之間。在穩(wěn)健統(tǒng)計中，NIQR相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)偏差。在單倍NIQR范圍內(nèi)，有9個化合物的中位值與檢測樣品的標(biāo)準(zhǔn)值具有一致性，占化合物總數(shù)的53%;在兩倍NIQR范圍內(nèi)，有14個化合物的中位值與檢測樣品的標(biāo)準(zhǔn)值具有一致性，占化合物總數(shù)的83%。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)反應(yīng)檢測數(shù)據(jù)波動性。本研究17種化合物的相對標(biāo)準(zhǔn)差在6.4%～62.6%之間，而大部檢測組分的相對標(biāo)準(zhǔn)差集中在6.4%～17.4%之間。除了狄氏劑、異狄氏劑和異狄氏劑醛3個組分外，其它14個組分的最大值/最小值的比值均在1.5～2.4范圍內(nèi)，與陳其勇等的研究結(jié)果［15］相似。七氯、硫丹I、硫丹II和硫丹硫酸鹽的檢測結(jié)果的中位值均顯著低于檢測樣品相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)值，其中位值/標(biāo)準(zhǔn)值的比值在0.35～0.74之間，而其最大值/最小值的比值均在1.7～2.4正常范圍內(nèi)，說明是系統(tǒng)原因?qū)е陆Y(jié)果偏低，或許是溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品出現(xiàn)了問題，或許檢測樣品存在問題，需要進(jìn)一步研究確認(rèn)。

2.2檢測項目評價分析16家協(xié)作實驗室對土壤中六六六、滴滴涕等17種有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行了分析檢測，每個檢測項目Z比分?jǐn)?shù)評價結(jié)果見表2。在17個檢測項目中，除了β－六六六、p，p’－滴滴涕2個檢測項目的結(jié)果滿意率為75%外，其余15個檢測項目的結(jié)果滿意率均在81.3%以上。與陳其勇等的研究結(jié)果［15］比較相似。

2.3實驗室檢測能力評價16家協(xié)作實驗室檢測土壤中17種有機(jī)氯農(nóng)藥的Z比分?jǐn)?shù)統(tǒng)計結(jié)果見表3。在16家協(xié)作實驗室中，有14家協(xié)作實驗室結(jié)果滿意率達(dá)到76%以上，有13家實驗室的結(jié)果滿意率為82%以上，有5家實驗室的結(jié)果滿意率為100%，全部協(xié)作實驗室的結(jié)果滿意率平均值為88.5%。因此大部分實驗室檢測土壤中17種有機(jī)氯農(nóng)藥的能力是令人滿意的;個別實驗室(2家)結(jié)果滿意率較低，其自查結(jié)果為:分析過程中質(zhì)控措施不嚴(yán)謹(jǐn)，分析人員未及時清洗色譜進(jìn)樣系統(tǒng)導(dǎo)致部分樣品組分產(chǎn)生降解作用。

3結(jié)論

本次協(xié)作實驗室檢測能力評價研究結(jié)果表明，協(xié)作實驗室具備土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥檢測能力，實驗室使用的不同檢測方法總體有效性和可比，可以滿足土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的要求，可為土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品定值提供技術(shù)服務(wù)。

參考文獻(xiàn)

［1］JonesKC，DeVoogtP.Persistentganicpollutants(POPs):stateofthescience［J］．EnvironPollut，1999，(100):209－221．

［2］王茜，榮素英，李君，等.唐山市土壤中六六六(HCHs)和滴滴涕(DDTs)的分布特征［J］．環(huán)境衛(wèi)生學(xué)雜志，2011，1(6):4－10．

［3］崔健，王曉光，都基眾，等.沈陽郊區(qū)表層土壤有機(jī)氯農(nóng)藥殘留特征及風(fēng)險評價［J］．中國地質(zhì)，2014，41(5):1705－1715．

［4］馮雪，李劍，滕彥國，等.吉林松花江沿岸土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留特征及健康風(fēng)險評價［J］．環(huán)境化學(xué)，2011，30(09):1604－1610．

［5］廖小平，張彩香，趙旭，等.太原市污灌區(qū)地表土中有機(jī)氯農(nóng)藥分布特征［J］．環(huán)境化學(xué)，2012，31(02):1321－1327．

［6］謝婷，張淑娟，楊瑞強(qiáng).青藏高原湖泊流域土壤與牧草中多環(huán)芳烴和有機(jī)氯農(nóng)藥的污染特征與來源解析［J］．環(huán)境科學(xué)，2014，34(07):2680－2690．

［7］黃煥芳，祁士華，瞿程凱，等.福建鷲峰山脈土壤有機(jī)氯農(nóng)藥分布特征及健康風(fēng)險評價［J］．環(huán)境科學(xué)，2014，34(07):2691－2697．

［8］沙凈，王建中.農(nóng)藥污染土壤的植物修復(fù)技術(shù)研究進(jìn)展［J］．安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2008，36(6):2509－2511，2523．

［9］ISOGUIDE35:2006(E).Referencematerials-Generalandsta-tisticalprinciplesfcertification［S］.Switzerlang:InternationalganizationfStandardization，2006．

［10］國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會．GB/T15000.3－2008標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(3)標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計方法［S］.北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008．

［11］國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.JJF1343－2012標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計學(xué)原理［S］.北京:中國質(zhì)檢出版社，2012．

［12］中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.GB/T14550－2003土壤中六六六和滴滴涕測定的氣相色譜法［S］.北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2004．

［13］中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.GB/T28043－2011利用實驗室間比對進(jìn)行能力驗證的統(tǒng)計方法［S］.北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012．

［14］中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.GB/T27043－2012合格評定能力驗證的通用要求［S］.北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2013．

［15］陳其勇，關(guān)淳，葛寶坤，等.植物油中七氯等3種有機(jī)氯農(nóng)藥檢測能力驗證研究［J］．環(huán)境與健康雜志，2007，24(10):811－813。

作者：封躍鵬 劉海萍 鞠平 魯炳聞 房麗萍 楊剛 孫自杰 單位：環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所 國家環(huán)境保護(hù)污染物計量和標(biāo)準(zhǔn)樣品研究重點實驗室